根據(jù)親水性基團的類型，水性聚氨酯樹脂可分為(1)陰離子水性聚氨酯，并且親水性基團是羧基或磺酸基團。 親水性基團為叔胺基團的陽離子水性聚氨酯。 在乳化過程中，使用中和劑或成鹽劑在高速攪拌下將水性聚氨酯的側(cè)基(COOH)或叔氨基(NR3)分散在水中。 親水基團分布在膠乳顆粒表面并指向外水相，離子結(jié)合劑在顆粒界面上的分裂作用形成雙電層，通過化學(xué)鍵附著在聚氨酯主鏈上的負（+）離子保持固定在顆粒表面，離子遷移到顆粒周圍的水相中， 在所述微球的表面上形成N電勢電荷層，形成穩(wěn)定的水性分散體

簡單制備方法如下：
(1)陰離子型聚醚或聚酯與過量的二異氰酸酯反應(yīng)，得到具有 nco 端基的預(yù)聚物，然后以羧酸(羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸)為擴鏈劑，在溶劑中引入羧基陰離子到聚氨酯主鏈上，用有機胺(三乙胺)中和，攪拌下用非離子水溶解，制得陰離子型聚氨酯樹脂。
（2）陽離子水聚氨酯樹脂與陰離子水聚氨酯不同，用于制備正烷基二醇胺聚合物鏈膨脹劑，生成高分子量預(yù)聚物，聚氨酯分子結(jié)構(gòu)含有叔胺基，與酸（如乙酸），或在中和殘留異氰酸鹽和水反應(yīng)可鹵素將大分子鏈上的叔胺基轉(zhuǎn)化為季銨鹽，在均質(zhì)中攪拌乳化成陽離子水聚氨酯。異氰酸鹽也可以與N-甲基二乙醇胺和季銨鹽與碘脫烷反應(yīng)制成陽離子水相聚氨酯。